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更新于 2026-10-20

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足利义教出任征夷大将军之后,这种局势有所变化。义教再次下令信重担任甲斐守护之职,尽管提出提议将隣接的骏河国骏东郡的佐野和泽田两乡的给予信重,但信重再次拒绝。足利义教原谅信重并准他返回京都,并赠送他摄津国沟杭庄的一部分。这表明该义教认为与持氏的对决即将到来,将要保护信重。永享5年(1433年)迹部氏与轮宝一揆的起义令武田信长在甲斐失势并须要出走镰仓。永享6年(1433年),迹部氏与室町幕府进行秘密交渉,管领细川持之说服迹部氏拥立武田信重为甲斐守护。永享7年(1434年)3月身在京都的信重与迹部氏举行会议,迹部氏向幕府承诺将会拥立信重为甲斐守护。

永享10年(1438年),信重在得到小笠原氏和迹部氏的援助得而进入甲斐国(「小笠原文书」)。信重的回归时期正是幕府与镰仓府之间的对立推至最高。永享之乱时信重也收到出兵要求,但是却没有出兵的迹象。在随后的结城合战和嘉吉之乱中,信重也被要求出兵(「足利家御内书」),人们认为,信重时期是镰仓府与逸见氏没落的时期,甲斐国内部渐渐融合。另外,在结城合战中结城持朝(结城氏朝的儿子)的首级被利用(「镰仓大草纸」)。文安3年(1446年),信浓守护小笠原宗康的在战死后,幕府下命信重尽力拥立其弟小笠原光康与堂兄小笠原持长 (信浓小笠原氏) 争位(「小笠原家文书」)。

现存管理甲斐国的文书有三份。文安2年(1445年)前往领地盐山向岳寺救济;文安3年(1446年)甲府一莲寺复修。还有指出信重时期的谱代家臣团形成。

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1973年,英国南安普敦大学化学系的马丁·弗莱舍曼,帕特里克·J·亨德拉和A.詹姆斯·麦奎伦发现了吸附在电化学粗糙银上的吡啶的表面增强拉曼光谱。这篇论文被引用超过4000次。1977年,两个团队分别注意到散射物质的浓度无法解释增强信号,并且每个团队分别提出了一种增强信号的产生机理,这两种机理现在仍被接受。让马尔和凡·瓦拉赫提出是电磁效应,而阿尔布雷希和克赖顿提出是电荷转移效应。橡树岭国家实验室健康科学研究室的鲁弗斯·里奇,预测了表面等离子体的存在。

表面增强拉曼光谱的确切机理仍然在争论中。有两种机理基本不同的理论,实验中仍无法准确地区分它们。电磁理论提出机理是局部表面等离子体的激发,而化学理论提出是电荷转移配合物的形成。化学理论仅适用于表面已形成化学键的物质,所以不能解释所有观察到的增强信号,而电磁理论可以应用于试样只是物理吸附在表面的情况下。最近的研究表明,当激发分子远离承载金属纳米颗粒的表面,导致表面等离子体现象时,表面增强拉曼现象也可以发生。这一观察有力支撑了表面增强拉曼光谱的电磁理论。2015年对表面增强拉曼光谱更强大的扩展技术——多相和多成分超灵敏表面增强拉曼散射(Slippery Liquid-Infused Porous SERS (SLIPSERS))的研究进一步支持了电磁理论。

当特定表面的电场加强时,物质吸附在该平面上的拉曼光谱的强度会增加。当一束光打至金属表面,被击中的金属表面将会激发出电浆子。另外,只有当电浆子的震动方向与金属表面垂直时才会发生拉曼散射;反之,拉曼散射不会发生。因此,表面增强拉曼光谱(SERS)实验需要使用粗糙的金属表面或者使用经过排列的纳米微粒(nano-particle)才能有效地加强拉曼光谱。

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